【碩士】雙敏性脂肪族聚氨酯的分子設計與自組裝

內(nèi)容簡介

　　【碩士】雙敏性脂肪族聚氨酯的分子設計與自組裝　　授予學位：碩士　　學位授予單位：鄭州大學　　學位年度：2011　　化學固定C02合成高分子材料是綜合利用C02的有效途徑之一，也是利用可再生資源獲取高性能聚合物材料的一項重要研究內(nèi)容。C02與氮丙啶共聚可以得到脂肪族聚氨酯，由于高分子鏈中同時含有親水的聚氨鏈節(jié)和疏水的聚氨酯鏈節(jié)，共聚物表現(xiàn)出顯著的溫度和pH雙重敏感性。我們從生物質(zhì)資源氨基酸出發(fā)，通過還原及Wenker環(huán)化反應，制備出一系列具有不同取代基的氮丙啶衍生物；而后分別與C02共聚，得到了一系列具有不同分子結(jié)構的聚合物材料；同時，在聚合反應過程中，使用了三種不同金屬配位中心的Salen類催化劑，用以調(diào)節(jié)共聚物鏈段中親水．疏水鏈節(jié)的比例，進而調(diào)控聚合物的臨界相轉(zhuǎn)變溫度(LCST)。結(jié)果表明：單體分子取代基的位阻效應和電子效應會對其聚合活性和C02的共聚率產(chǎn)生很大影響；Salen．Zn的使用可以得到LCST 45 oC，遲滯區(qū)間5 oC的共聚物，Salen-Co可以有效提高聚合物鏈段中氨酯基的含量，而Salen．Cr更有利于環(huán)狀惡嘩烷酮和齊聚物的生成。聚合物的鏈段結(jié)構采用核磁(NMR)、元素分析(EA)進行表征；分子量用動態(tài)光散射(MALLS)測定；相轉(zhuǎn)變溫度(LCST)用變溫紫外進行表征?！　? 另一方面，機敏聚合物材料作為與生物相關的多用途智能體系，在藥物控釋、微執(zhí)行器、傳感器、分離膜及組織工程等方面有著重要的應用價值。由于C02基雙敏性聚氨酯具有生物可降解、生物相容性好等特點，將其與生物多糖海藻酸復合，再經(jīng)過超臨界C02條件下的仿生礦化處理，可以得到具有溫度和pH雙重響應性的全降解藥物控釋體系。結(jié)果表明，該體系對模型藥物吲哚美辛具有優(yōu)異的溫度和pH控釋效果，因而在抗癌藥物載體方面具有很好的應用前景。同時，聚氨酯因其特殊的鏈段結(jié)構，對礦化微球的晶體組成和形貌也起到了一定的控制作用。雜化微球的結(jié)構和形貌通過熱重分析(TG)和掃描電子顯微鏡(SEM)進行表征?！　　　?

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